Réaction dyotropique

Dans les réarrangements de type I (conversion Y-A-B-X en X-A-B-Y), les deux groupes migrateurs sont orientés de manière trans l'un vers l'autre. La réaction laisse les deux groupes sur les côtés opposés. Le premier exemple de réarrangement dyotropique impliquant une liaison carbone-carbone a été rapporté par Cyril A. Grob et Saul Winstein. Ils ont vu l'échange de deux atomes de brome dans un certain stéroïde.

Dans un exemple simple, les deux atomes de brome du 3-tert-butyl-trans-1,2-dibromohexane se mutent par chauffage. Dans l'état de transition, les deux atomes de brome relient symétriquement deux atomes de carbone de côtés opposés et la réaction est concertée. Les chimistes ont également étudié les mécanismes par étapes dans les réactions dyotropes.

En synthèse organique, une réaction dyotropique importante est la conversion des gamma-lactones substituées en 4 en butyrolactones. Des réarrangements dyotropes de type I se produisent également autour des liaisons carbone-oxygène. Un exemple est l'utilisation de la chaleur pour changer RRSi1R3C-O-Si2R3 en RRSi2R3C-O-Si1R3. (Cette réaction peut aller dans les deux sens en fonction de la température.) Un autre exemple est le réarrangement 1,2-Wittig. Des réactions dyotropes peuvent également se produire avec des liaisons N-O ou des liaisons N-N.

Les réarrangements de type II impliquent souvent deux atomes d'hydrogène se déplaçant le long d'un squelette de carbone. Ce type de réaction se retrouve dans certaines hydrogénations par transfert. Un exemple est le transfert d'hydrogène dans les syn-sesquinorbornène disulfones.