Réaction péricyclique
En chimie organique, une réaction péricyclique est un type de réaction chimique entre des composés organiques. Dans le cas des réactions péricycliques, l'état de transition de la molécule est un anneau (à géométrie cyclique), et la réaction se déroule de manière concertée. Les réactions péricycliques sont généralement des réactions de réarrangement. Les groupes les plus importants de réactions péricycliques sont :
- Réactions électrocycliques
- Cycloadditions
- Réactions sigmatropiques
- Réactions de transfert de groupe
- Réactions chimiothérapiques
- Réactions dyotropes
En général, les réactions péricycliques sont des processus d'équilibre. Cependant, il est possible de pousser la réaction dans une direction si le produit se trouve à un niveau d'énergie nettement inférieur. C'est l'application du principe de Le Chatelier à une réaction impliquant une seule molécule.
De nombreuses réactions péricycliques sont liées à des processus radicaux par étapes similaires. Les chimistes ne sont pas d'accord sur le fait que certaines réactions soient des réactions péricycliques. Par exemple, on ne sait pas avec certitude si le mécanisme de cycloaddition [2+2] est concerté (ou s'il dépend du système réactif). De nombreuses réactions péricycliques ont des réactions similaires qui sont catalysées par les métaux. Mais ces réactions catalysées par les métaux ne sont pas non plus vraiment péricycliques. Les catalyseurs métalliques stabilisent les intermédiaires de la réaction. La réaction n'est donc pas concertée, mais plutôt stabilisée par les métaux.
Un grand décalage sigmatropique de l'hydrogène photoinduit a été utilisé dans une synthèse de corrine réalisée par Albert Eschenmoser contenant un système 16π.
En raison du principe de réversibilité microscopique, il existe un ensemble parallèle de réactions péricycliques "rétro", qui effectuent la réaction inverse.
Questions et réponses
Q : Qu'est-ce qu'une réaction péricyclique ?
R : Une réaction péricyclique est un type de réaction chimique entre des composés organiques dans laquelle l'état de transition de la molécule a une géométrie cyclique et la réaction se déroule de manière concertée.
Q : Quels sont des exemples de réactions péricycliques ?
R : Les réactions électrocycliques, les cycloadditions, les réactions sigmatropiques, les réactions de transfert de groupe, les réactions chélatropiques et les réactions dyotropiques sont des exemples de réactions péricycliques.
Q : Les réactions péricycliques sont-elles des processus d'équilibre ?
R : Oui, en général, les réactions péricycliques sont des processus d'équilibre. Toutefois, il est possible de pousser la réaction dans une direction si le produit se trouve à un niveau d'énergie nettement inférieur en appliquant le principe de Le Chatelier à une seule molécule.
Q : Certains chimistes ne sont-ils pas d'accord sur le fait que certains types de réactions chimiques sont considérés comme des cycles péricycliques ?
R : Oui, certains chimistes ne sont pas d'accord sur le fait que certains types de réactions chimiques telles que les mécanismes de cycloaddition [2+2] sont concertés ou peuvent dépendre du système réactif.
Q : Les versions de ces mêmes types de réactions chimiques catalysées par des métaux sont-elles également considérées comme "péricyliques" ?
R : Non, les versions de ces mêmes types de réactions chimiques catalysées par des métaux ne sont pas vraiment considérées comme "péricyliques" parce qu'elles impliquent des catalyseurs métalliques qui stabilisent les intermédiaires réactionnels au lieu d'être des processus concertés.
Q : Existe-t-il un exemple où un important déplacement sigmatropique de l'hydrogène photoinduit a été utilisé dans la synthèse de la corrine ?
R : Oui, Albert Eschenmoser a réalisé une synthèse de corrine contenant un système de 16π en utilisant ce type de décalage.
Q : Existe-t-il des ensembles parallèles pour les réactions péricycliques "rétro" qui effectuent des actions inverses ?
R : Oui, en raison de la réversibilité microscopique, il existe des ensembles parallèles pour les péricyclations "rétro" qui effectuent des actions inverses de celles mentionnées ci-dessus.
