Le principe isolobal (également connu sous le nom d'analogie isolobale) permet de prédire les propriétés de liaison des composés organométalliques. En chimie organométallique, il met en relation la structure des ligands organiques qui peuvent se lier à des fragments moléculaires inorganiques. Roald Hoffmann a décrit les fragments moléculaires comme étant isolobaux "si le nombre, les propriétés de symétrie, l'énergie approximative et la forme des orbitales frontières et le nombre d'électrons qu'elles contiennent sont similaires - pas identiques, mais similaires". On peut prédire la liaison et la réactivité d'une pièce moins connue par rapport à celles d'une pièce mieux connue si les deux fragments moléculaires ont des orbitales frontières similaires, l'orbitale moléculaire occupée la plus haute (HOMO) et l'orbitale moléculaire inoccupée la plus basse (LUMO). Les composés isolobes sont des analogues des composés isoélectroniques qui partagent le même nombre d'électrons de valence et la même structure. Une représentation graphique des structures isolobales, avec les paires d'isolobes reliées par une flèche à double tête et une demi-orbitale en dessous, se trouve sur la figure 1.
Pour ses travaux sur l'analogie isolobale, Hoffmann a reçu le prix Nobel de chimie en 1981, qu'il a partagé avec Kenichi Fukui. Dans sa conférence de remise du prix Nobel, Hoffmann a souligné que l'analogie isolobale est un modèle utile, mais simple. Elle échoue dans certains cas.
